秦属象郡地。
汉初属南越国地，元鼎六年（前111）置雍鸡县，治今县境北部，属郁林郡。
东汉光武帝时期（25-57）废，今县境分属交趾郡龙编县与郁林郡临尘县。
三国吴属郁林郡地。
晋及南梁属晋兴郡。
隋属郁林郡地。
唐武德四（621）置羁縻龙州，治今逐卜乡谷阳村旧州屯，属安南都护府。
贞观元年（627）羁縻龙州废。
仪凤元年（676）置羁縻金龙州，治今金龙镇，属安南都护府。
五代十国因之。
宋初复置羁縻龙州，州治移至今县城北门外，且改羁縻金龙州为迁龙寨，属邕州。
皇祐五年（1053）置羁縻冻州于今下冻、布局一带。
元初冻州分上峒、下峒2羁縻州。
至元二十年（1283）上峒、下峒2羁縻州合并为上下冻土州。
大德三年（1299）羁縻龙州改为龙州万户府，治今龙州镇，辖上下冻土州，属太平路。
明洪武二年（1369）龙州万户府改为龙州，与上下冻土州同属太平府。
洪武八年（1375）龙州直隶广西等处承宣布政使司。
洪武九年（1376）迁龙寨改金龙峒，属太平府安平土州。
清初因明制。
雍正三年（1725）废龙州，分置上龙土巡检司（治今上龙乡）、下龙土巡检司（治今县城），属太平府。
乾隆十六年（1751）下龙土巡检司改称龙州，五十六年（1791）龙州改为龙州厅。
光绪十四年（1888）金龙峒划入上龙州。
宣统元年（1909）金龙峒划归龙州厅。
1912年龙州厅升置龙州府。
1913年撤龙州府，改置龙州县，今县名自此始。
1914年属镇南道。
1927年直属广西省。
1928年析上龙土司与金龙峒合置上金县，治今上金乡；同年，上下冻土州并入。
1930年上金、龙州2县属龙州民团区。
1934年龙州、上金2县改属龙州行政监督区。
1937年以“县”字前不宜有“州”字为由，改龙州县为龙津县。
1940年上金、龙津2县改属第十二行政督察区。
1942年龙津、上金2县改属第七行政督察区。
1949年10月中华人民共和国成立，12月龙津、上金2县改属龙州专区，其中龙津县为龙州专区驻地。
1952年龙津、上金2县合并为丽江县，属桂西僮族自治区崇左专区。
因与云南省丽江县同名，1953年更名为龙津县，属桂西僮族自治区邕宁专区。
1954年属桂西僮族自治区。
1955年9月秀峰乡龙更村、龙东村划归宁明县。
1956年属桂西僮族自治州。
1957年属邕宁专区。
1958年12月与宁明县、凭祥市合设睦南县。
1959年睦南县撤销，复置龙津县，属南宁专区。
1961年复名龙州县。
1966年下冻公社平而大队划归凭祥市，上金区天西、安农、亭乐3大队划归宁明县。
1971年属南宁地区。
2002年属崇左市。