明清时期，坡头镇境域属吴川县南二都。
清光绪二十五年（1899年），与法国签订《广州湾租界条约》，轮为法国殖民地。
1949年10月，湛江解放，属湛江市滨海区。
1951年，属吴川县管辖，称第八区。
1958年1月，改称坡头乡，同年9月，成立红旗公社，同年10月划归湛江市郊区管辖，改称坡头公社。
1961年6月，撤公社改称坡头区，下辖坡头、五合、麻东、高山、乾塘五个小公社。
1963年2月，除乾塘公社独立外，其余四个小公社合并为坡头公社。
1983年6月，撤销公社，改设坡头区公所。
1984年10月，坡头区成立，划归坡头区管辖。
1987年9月，撤区公所设坡头镇。